热力学第三定律
(The third law of thermodynamics)是
热力学
的四条基本
定律
之一，其描述的是
热力学系统
的
熵
在温度趋近于
绝对零度
时趋于
定值
。而对于
完整晶体
，这个定值为零。由于这个定律是由瓦尔特·能斯特归纳得出后进行表述，因此又常被称为
能斯特定理
或
能斯特假定
。1923年，
吉尔伯特·路易斯
和梅尔·兰德尔对此一定律重新提出另一种表述。
随着
统计力学
的发展，这个定律正如其他
热力学定律
一样得到了各方面解释，而不再只是由实验结果所归纳而出的经验定律。
这个定律有适用条件的限制，虽然其应用范围不如热力学第一、第二定律广泛，但仍对很多学门有重要意义——特别是在物理化学领域。
对化学工作者来说，以
普朗克
（M.Planck,1858-1947,德）表述最为适用。热力学第三定律可表述为“在
热力学
温度零度（即T=0开）时，一切完美晶体的
熵
值等于零。”所谓“完美晶体”是指没有任何缺陷的规则晶体。据此，利用量热数据，就可计算出任意物质在各种状态（
物态
、
温度
、
压力
）的熵值。这样定出的纯物质的熵值称为量热熵或第三定律熵。
热力学第三定律
潜热
³He和⁴He的熔化曲线在有限压强下都会延伸趋近绝对零度。在熔化曲线上各点表述的条件下，系统会处于固液相平衡。而热力学第三定律要求在温度为绝对零度时（如果能达到），系统的熵（无论物质处于何种物态）为定值。由此，可以推出在绝对零度时（如果能达到），系统熔化的潜热是零。另外，在这一结论基础上，透过克劳修斯－
克拉佩龙方程
可以得到，熔化曲线在绝对零度点的切线斜率为零。
是否存在降低温度的极限？1702年，法国物理学家阿蒙顿已经提到了“
绝对零度
”的概念。他从空气受热时体积和
压强
都随温度的增加而增加设想在某个温度下空气的
压力
将等于零。根据他的计算，这个温度即后来提出的摄氏温标约为-239°C，后来，兰伯特更精确地重复了阿蒙顿实验，计算出这个温度为-270.3°C。他说，在这个“绝对的冷”的情况下，空气将紧密地挤在一起。他们的这个看法没有得到人们的重视。直到
盖-吕萨克定律
提出之后，存在绝对零度的思想才得到物理学界的普遍承认。
1906年，德国物理学家
能斯特
在研究低温条件下物质的变化时，把
热力学
的原理应用到低温现象和
化学反应
过程中，发现了一个新的规律，这个规律被表述为：“当
绝对温度
趋于零时，凝聚系 (固体和液体）的熵（即热量除以温度的商）在
等温过程
中的改变趋于零。” 德国著名物理学家
普朗克
把这一定律改述为：“当绝对温度趋于零时，固体和液体的熵也趋于零。”这就消除了熵常数取值的任意性。1912年，能斯特又将这一规律表述为绝对零度不可能达到原理：“不可能使一个物体冷却到绝对温度的零度。”这就是热力学第三定律。
1940 年R.H.否勒和 E.A.古根海姆还提出热力学第三定律的另一种表述形式：任何系统都不能通过有限的步骤使自身温度降低到0K，称为0K不能达到原理。此原理和前面所述及的热力学第三定律的几种表述是相互有联系的。但在
化学热力学
中，多采用前面的表述形式。
