1806年7月12日,通过签署莱茵联邦条约(德文:Rheinbundakte),16个在法国保护下,包括 列支敦士登 巴伐利亚 符腾堡 巴登 在内的 莱茵河 两岸的 德意志 南部、中西部邦国,脱离了 神圣罗马帝国 ,而建立了一个新的政治联合体 莱茵联邦 。联邦在 法兰克福 设两院制议会,法国皇帝 拿破仑 兼任莱茵联邦的最高元首,并且支配联邦的外交和军事;协议同时规定,在发生战争时,联邦有义务向拿破仑提供一定数量的军队。1806年8月6日,已自称 奥地利 皇帝的 弗朗茨一世 (即神圣罗马帝国的 弗朗茨二世 )被迫宣布放弃 神圣罗马帝国 皇帝的称号, 神圣罗马帝国 灭亡。在接着的数年,有再多23个邦国加入;弗朗茨一世的 哈布斯堡王朝 只能够统治帝国剩下的领土奥地利。德意志地区内只有奥地利、 普鲁士 、丹麦控制的 荷尔斯泰因 和瑞典的 波美拉尼亚 地区未有加入 邦联 ,而且不计算并入法国的莱茵河西岸和 艾尔福特
根据条约,联邦平常由一个宪法权力的组织管理,但 联邦 各邦国都拥有独立的主权。
1806年的莱茵联邦
联邦亦是一个军事同盟:各邦国有义务向其保护人 拿破仑 提供一定数量的军队助战。作为回报,这些邦国的统治者将被给予较高地位:巴登、 黑森 、克莱韦和 伯尔 升为 大公国 ,而符腾堡和巴伐利亚则升为王国。其他邦国亦可以与其他前 神圣罗马帝国 的邦国合并而得到扩展。
1806年 普鲁士 败于法国后,很多中小德意志邦国都加入 邦联 。1808年邦联达到最大的版图,包括三个 王国 、13个 公国 、17个 侯国 、及 汉堡 吕贝克 不来梅 三个 汉萨同盟 城市。
1810年德意志西北部大片地区被迅速合并到 法兰西第一帝国 ,以便监控对英国的禁运,令封锁英国的 大陆封锁 能够顺利推行。
1813年10月中旬,拿破仑在 莱比锡战役 中被打败,撤退到莱茵河西岸,失去保护的联盟内各邦国为了自身的利益,很快就倒向了 反法同盟 一方。10月31日,联盟正式解体。
1808年的莱茵联邦
拿骚-魏尔堡侯国,1806年8月30日与拿骚-乌辛根合并为拿骚公国霍亨索伦-黑钦根侯国。
霍亨索伦-西格马林根侯国
萨尔姆-萨尔姆侯国,1810年并入法兰西帝国
萨尔姆-基尔堡侯国,1810年并入法兰西帝国
伊森堡-比尔施泰因侯国
列支敦士登侯国
黑森-达姆施塔特领地伯国,1806年8月14日升格为 黑森-达姆施塔特 大公国
莱延伯国,1806年7月12日升格为莱延侯国 后来加入的成员:
维尔茨堡大公国 (1806年9月25日加入)
萨克森王国 (1806年12月11日加入)
萨克森-魏玛-艾森纳赫公国 (1806年12月15日加入)
萨克森-哥达-阿尔滕堡公国 (1806年12月15日加入)
萨克森-迈宁根公国 (1806年12月15日加入)
1812年的莱茵联邦
萨克森-希尔德堡豪森公国 (1806年12月15日加入)
萨克森-科堡-萨费尔德公国 (1806年12月15日加入)
安哈尔特-德绍公国 (1806年12月15日加入)
安哈尔特-贝恩堡公国 (1806年12月15日加入)
安哈尔特-科滕公国 (1806年12月15日加入)
利珀-代特莫尔德侯国 (1807年4月18日加入)
绍姆堡-利珀侯国 (1807年4月18日加入)
罗伊斯-格莱茨侯国 (1807年4月18日加入)
罗伊斯-施莱茨侯国 (1807年4月18日加入)
罗伊斯-罗本施泰因侯国 (1807年4月18日加入)
罗伊斯-埃贝尔斯多夫侯国 (1807年4月18日加入)
施瓦茨堡-鲁多尔施塔特侯国 (1807年4月18日加入)
施瓦茨堡-宗德斯豪森侯国 (1807年4月18日加入)
瓦尔德克侯国 (1807年4月18日加入)
威斯特法仑王国 (1807年12月7日加入)
梅克伦堡-施特雷利茨公国 (1808年2月10日加入)
梅克伦堡-什未林公国 (1808年3月22日加入)
奥尔登堡公国 (1808年10月14日加入,1810年12月13日并入 法兰西帝国